高性能的敏化劑需要具有以下特點:
(1) 能緊密吸附在寬隙半導體表面,要求染料分子中含有羧基、羥基等極性基團;
(2) 對可見光的吸收性能好,在整個太陽光光譜范圍內(nèi)都應有較強的吸收;
(3) 染料分子應該具有比電解質(zhì)中的氧化還原電對更正的氧化還原電勢;
(4) 染料在長期光照下具有良好的化學穩(wěn)定性,能夠完成108次循環(huán)反應;
(5) 染料的氧化態(tài)和激發(fā)態(tài)要有較高的穩(wěn)定性;
(6)激發(fā)態(tài)能級與寬隙半導體導帶能級匹配,激發(fā)態(tài)的能級高于寬隙半導體導帶能級,保證電子的快速注入;
(7) 染料分子能溶解于與半導體共存的溶劑。
金屬釕(Ru)的聯(lián)吡啶配合物系列、金屬鋨(Os)的聯(lián)吡啶配合物系列、酞菁和菁類系列、卟啉系列、葉綠素及其衍生物等都可作為光敏化染料。
1.有機光敏染料的光電能量轉(zhuǎn)換
自然界綠色植物的光合作用是已知最為有效的太陽光能轉(zhuǎn)換體系。許多人利用類似 葉綠素分子結(jié)構(gòu)的有機光敏染料設計人工模擬光合作用的光能轉(zhuǎn)換體系,進行光電轉(zhuǎn)換的研究。由于有機光敏染料可以自行設計合成,與無機半導體材料相比,材料選擇余地大,而且易達到價廉的目標。如金屬卟啉和金屬酞菁是大Π共軛有機分子與金屬組成的配合物,具有較高的化學穩(wěn)定性,能較強吸收可見光譜,作為有機光伏材料,它是目前廣泛研究的對象。
2.單層有機光敏染料電極
用真空沉積、旋轉(zhuǎn)涂布和電化學沉積等方法,將有機染料修飾在金屬、導電玻璃或 半導體表面上,在電解液中研究其光電性能。在不同金屬卟啉化合物中以Zn、Mg為中心金屬的光電性能最佳。不同功能取代基如羥基、硝基、胺基、羧基、甲基等對光電性能有明顯的影響,說明可以通過改變功能取代基的種類和位置來優(yōu)化其光電性能。金屬酞菁化合物的光電性能也與中心金屬密切相關(guān),三價、四價酞菁化合物(AlClPc,GaClPc,InClPc,SiCl2Pc,GeCl2,TiOPc,VOPc)比二價金屬酞菁化合物(ZnPc,MgPc,CoPc,SnPc,PbPc,F(xiàn)ePc,NiPc)的光電性能優(yōu)越,這是因為三價、四價金屬酞菁的光譜響應較寬,而且分子中的氯原子和氧原子有利于電子傳遞。酞菁銅的電化學聚合膜由于聚合物分子比單體具有更大的共軛體系,電子更易于移動和遷移,而且電聚膜與墊底接觸電阻小,因此表現(xiàn)出比其單體更佳的光電性能。除有機光敏染料外,影響光電性能的還有電解液的酸堿性和氧化還原性質(zhì)以及環(huán)境中的氧化性和還原性氣氛等。
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