- 頁(yè)巖油
簡(jiǎn)介
透過(guò)裂解化學(xué)變化,可將油頁(yè)巖中的油母質(zhì)轉(zhuǎn)換為合成原油。加熱油頁(yè)巖至特定溫度能將分離蒸氣,即借由蒸餾產(chǎn)生類似石油的頁(yè)巖油——一種非傳統(tǒng)用油——以及易燃的油頁(yè)巖氣(“頁(yè)巖氣”亦可指頁(yè)巖內(nèi)含的天然氣體)。類似天然石油,富含烷烴和芳烴,但含有較多的烯烴組分,并且還含有含氧、氮、硫等的非烴類組分。頁(yè)巖油的性質(zhì),因各地油頁(yè)巖組成和熱加工條件的差異而有所不同。中國(guó)撫順、茂名、美國(guó)格林河(一譯綠河)所產(chǎn)的頁(yè)巖油的氫碳原子比較高,適宜于加工制取輕質(zhì)油品;但由于其含氮量較高,加工煉制時(shí)必須加以脫除,否則會(huì)影響油品質(zhì)量。愛(ài)沙尼亞所產(chǎn)的頁(yè)巖油中酚類等含氧化合物很多,適宜于加工制取化學(xué)品。撫順、茂名頁(yè)巖油經(jīng)過(guò)適當(dāng)?shù)募庸ぞ?,可以制得合格的汽油、煤油、柴油、燃料油等油品,還可獲得石蠟、酚類、吡啶類、環(huán)烷酸和石油焦等化工副產(chǎn)品。頁(yè)巖油加工的方法與天然石油的煉制過(guò)程基本相同,包括精餾、熱裂化、石油焦化、加氫精制等過(guò)程。
從頁(yè)巖油制取輕質(zhì)油品,是目前人造石油制取合格液體燃料的方法中成本最低的一種。
分布
據(jù)美國(guó)《油氣》公布的統(tǒng)計(jì)數(shù)字,全世界頁(yè)巖油儲(chǔ)量約11萬(wàn)億~13萬(wàn)億噸,遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過(guò)石油儲(chǔ)量。全球油頁(yè)巖產(chǎn)于寒武系至第三系,主要分布于美國(guó)、剛果、巴西、意大利、摩洛哥、約旦、澳大利亞、中國(guó)和加拿大等9個(gè)國(guó)家。
中國(guó)油頁(yè)巖資源儲(chǔ)量也很豐富,根據(jù)2004-2006年新一輪中國(guó)油氣資源評(píng)價(jià)結(jié)果,中國(guó)油頁(yè)巖資源7199.4億噸,油頁(yè)巖可采資源2432.4億噸;頁(yè)巖油資源476.4億噸,頁(yè)巖油可采資源159.7億噸,頁(yè)巖油可回收資源119.8億噸,遍布20個(gè)省和自治區(qū)、47個(gè)盆地和80個(gè)含礦區(qū),主要分布在松遼、鄂爾多斯、準(zhǔn)噶爾、柴達(dá)木、倫坡拉、羌塘、茂名、大楊樹(shù)、撫順等9個(gè)盆地。其中,松遼、鄂爾多斯、準(zhǔn)噶爾等3個(gè)盆地油頁(yè)巖資源占全國(guó)的74.24%,可回收頁(yè)巖油占全國(guó)的64.25%。吉林、遼寧和廣東三個(gè)省份的儲(chǔ)量最大。
組成和性質(zhì)
組成
組成頁(yè)
巖油的化合物主要有以下幾類:烴類、含硫化合物、含氮化合物、含氧化合物。
油頁(yè)巖熱解后得到的頁(yè)巖油富含烷烴和芳烴,但烯烴含量較天然石油中的高很多,并含氮、硫、氧等非烴類有機(jī)化合物。
頁(yè)巖油與天然石油不同之處就是頁(yè)巖油中不飽和烴的含量極高;另一不同之處是頁(yè)巖油中非烴化合物含量高。在天然石油中不含烯烴,含氮化合物含量也不高,含氧化合物則更少。
性質(zhì)
頁(yè)巖油常溫下為褐色膏狀物,帶有刺激性氣味。頁(yè)巖油中的輕餾分較少,汽油餾分一般僅為2.5%~2.7%;360℃以下餾分約占40%~50%;含蠟重油餾分約占25%~30%;渣油約占20%~30%。頁(yè)巖油中含有大量石蠟,凝固點(diǎn)較高,含瀝青質(zhì)較低,含氮量高,屬于含氮較高石蠟基油。
世界各地所產(chǎn)的頁(yè)巖油由于組成和性質(zhì)不同,在密度、含蠟量、凝固點(diǎn)、瀝青質(zhì)、元素組成方面有很大差別,但各地頁(yè)巖油的碳?xì)渲亓勘染?~8左右,是最接近天然石油,最適于代替天然石油的液體燃料組成。
加工
影響頁(yè)巖油柴油顏色及安定性的主要因素是其中含有大量的不飽和烴及氮、硫、氧等雜原子化合物,要解決頁(yè)巖油柴油質(zhì)量合格問(wèn)題,關(guān)鍵在于如何脫除頁(yè)巖油中的氮、硫、氧等雜原子化合物。
天然石油的加工技術(shù)一般都適用于頁(yè)巖油的加工。目前(截止2011年)頁(yè)巖油的加工方法主要分為加氫處理和非加氫處理二種。加氫處理頁(yè)巖油可得到液體燃料,包括柴油、石腦油和汽油,生產(chǎn)的柴油穩(wěn)定性好,產(chǎn)品收率高,沒(méi)有“三廢”排放,但一次性投資大,所需設(shè)備費(fèi)用及操作費(fèi)用也很高,適合于大型煉油廠;而非加氫處理過(guò)程設(shè)備投資小,工藝操作簡(jiǎn)單,費(fèi)用較低,適合中小型煉油廠,非加氫處理一般包括酸堿精制、溶劑精制、吸附精制和加入穩(wěn)定劑等。[1]編輯本段利用
頁(yè)巖油中豐富的烷烴和烯烴可生產(chǎn)相關(guān)的高附加值化學(xué)品。C6~10餾分被利用來(lái)生產(chǎn)增塑劑;C10~13餾分中通過(guò)生物降解線形十二烷基苯所得的產(chǎn)品作為清潔劑原材料;C14~18餾分作為脂肪醇和烷基硫化鹽產(chǎn)品的原材料;重質(zhì)烷烴餾分通過(guò)裂化以生產(chǎn)各種低分子質(zhì)量的烯烴,也可以獲得瀝青和碳纖維。
頁(yè)巖油硫化物主要為硫化氫、硫醇類、噻吩類及硫茚等有機(jī)硫及二硫化物。硫的資源廣而廉價(jià),工業(yè)上、農(nóng)業(yè)上、醫(yī)藥上、染織上和合成材料上的硫和硫化物的用途是非常多的。硫的用途主要是制酸(主要是硫酸)。
頁(yè)巖油中的含氮化合物可分為3類:堿性的、弱堿性的和中性的。堿性含氮化合物主要是叔胺類的吡啶系、喹啉系和異喹啉系化合物,弱堿性含氮化合物主要屬于吡啶系化合物,中性含氮化合物則主要是腈類R-CN。
而頁(yè)巖油中存在的含氮化合物主要為吡啶系氮化物。吡啶堿是多用途的化工原料,它能溶解一般溶劑所難溶解的有機(jī)物,尤其是輕質(zhì)吡啶,廣泛用于制藥工業(yè)。重質(zhì)吡啶除了氧化制取菸堿酸外,又是有色金屬礦的浮選劑,尤其對(duì)硫化物礦具有優(yōu)良的富集性能。
吡啶堿及硫酸吡啶絡(luò)合物對(duì)稀酸侵蝕鋼鐵有一定的抑制作用,可用做鋼鐵腐蝕抑制劑。
頁(yè)巖油中的含氧化合物有:酸性含氧化合物和酚類,以及中性含氧化合物。而頁(yè)巖油中含氧化合物的利用主要以酚類化合物為主。酚類化合物是塑料、染料、合成纖維、電氣絕緣、防腐蝕和藥品等的主要化學(xué)原料。其中重質(zhì)酚類可以作為銅、鉛、鋅磁鐵等礦物的浮選劑,也是制造木材粘合劑、農(nóng)藥殺蟲(chóng)劑等原料。
相關(guān)新聞
2012年10月3日,日本石油和天然氣開(kāi)采企業(yè)石油資源開(kāi)發(fā)公司宣布從地下1800米深處的頁(yè)巖層中提取出頁(yè)巖油。這是日本首次從本國(guó)地層中成功提取頁(yè)巖油。據(jù)該公司預(yù)測(cè),鲇川油氣田及其附近油氣田的頁(yè)巖油儲(chǔ)量約有500萬(wàn)桶,而整個(gè)秋田縣的儲(chǔ)量可在1億桶,相當(dāng)于日本每年石油消耗量的10%。日本業(yè)內(nèi)人士希望,國(guó)產(chǎn)頁(yè)巖油有助于能源的多樣化以及減輕日本對(duì)海外能源的依賴。[2]澳大利亞林肯能源公司2013年1月24日宣布在澳大利亞內(nèi)陸發(fā)現(xiàn)了一個(gè)巨大的頁(yè)巖油礦,預(yù)估價(jià)值高達(dá)21萬(wàn)億美元(約合人民幣131萬(wàn)億元),消息公布后,該公司市值飆升23.6%。澳大利亞南澳洲(頁(yè)巖油礦所在地)礦業(yè)部長(zhǎng)湯姆則認(rèn)為,如果林肯能源公司的石油被挖掘出來(lái),澳大利亞將從石油進(jìn)口國(guó)轉(zhuǎn)變?yōu)閮舫隹趪?guó)。報(bào)道稱,林肯能源公司將通過(guò)英國(guó)巴克萊銀行,尋找一個(gè)擁有頁(yè)巖油礦專家的合資伙伴,共同開(kāi)發(fā)這個(gè)世界級(jí)油礦。
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